Du hast einen POP3-Zugang, d.h.: Wenn Du eine Mail versenden willst, mußt Du Dich erst am POP3-Server anmelden und authentifizieren(Mailabholung), erst danach kannst Du Deine Mails per SMTP versenden. Outlook macht es standardmäßig genau umgekehrt (erst senden, dann abholen), daher klappt das nicht ohne weiteres. Entweder Du benutzt einen anderen Mail-Clienten (Pegasus, Eudora o.ä.) oder Du erstellst in Outlook 2 identische Konten, von denen Du eines nur zum Abholen einrichtest und es als Standard deklarierst. Da Outlook natürlich erst das Standardkonto abarbeitet bist Du demnach am SMTP angemeldet, wenn Du Deine Mails über das zweite Konto versendest.
Hoffe, Dir damit geholfen zu haben